总氮测定仪的测定原理及方法主要基于化学分析和仪器测量技术。以下是常见的几种测定原理及其方法：

紫外光消解-紫外光吸收法：

原理：水样中的氮气首先被转化为氨。在碱性条件下，氨与试剂发生反应生成凯氏试剂。凯氏试剂与氨形成深黄色络合物，这种络合物具有特定的紫外光吸收特性。

方法：通过测量这种深黄色络合物的光吸收度，可以间接获得水样中的总氮含量。

消化-还原法：

原理：该方法涉及样品的消化过程，使样品中的氮转化为易于测量的形式，随后通过还原反应进行定量。

方法：该方法通常适用于各种水样，但操作时间相对较长，成本较高。

催化氧化法：

原理：通过催化剂加速氧化反应，使水样中的氮元素转化为易于测量的形态。

方法：这种方法操作简单、快速，并且适用范围广，但可能受到其他物质的干扰。

气相色谱-质谱联用法：

原理：样品经过预处理后，在载气的驱动下与固定相发生反应生成有色离子。这些离子被电离后通过光电倍增管发射出特征波长的光，经过单色器的选择吸收后转变为相应的信号输出。

方法：根据信号输出可以确定待测物的浓度大小或含量高低。这种方法可以提供较为准确的结果，但设备成本和技术要求相对较高。

在实际应用中，可以根据水样的特点、分析要求以及实验室的条件选择合适的方法。同时，为了获得准确可靠的结果，需要注意样品的代表性、试剂的纯度、操作的规范性以及仪器的校准和维护等方面。