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电极系统是检测仪的核心组件，其工作原理直接决定检测精度。核心电极通常包括工作电极、辅助电极与参比电极，三者协同完成电化学检测过程。工作电极作为电子转移的核心场所，表面涂覆特殊催化材料，可降低还原性物质氧化的活化能，促使水样中COD相关还原性物质在电极表面发生氧化反应，释放电子。辅助电极则作为电子接收端，完成电路闭合，避免工作电极表面电子积累影响反应持续进行。参比电极提供稳定的基准电位，确保工作电极电位测量的准确性，减少环境因素对电位信号的干扰。 
电化学信号的产生与转换是原理实现的关键环节。当水样流经电极检测池时，还原性物质在工作电极表面被氧化，产生氧化电流。该电流强度与水样中还原性物质的浓度呈正相关，而COD浓度与还原性物质总量直接关联，因此可通过检测电流信号间接表征COD浓度。检测仪内置的信号放大与转换模块，将微弱的氧化电流信号进行放大、滤波处理，再通过模数转换器将模拟信号转化为数字信号，传输至数据处理单元。 数据处理与校准体系是保障测量精准的重要支撑。数据处理单元基于预设的数学模型，对数字信号进行分析计算，结合电极响应特性，将电信号强度转化为对应的COD浓度值。为消除电极老化、环境温度变化、水样基体干扰等因素带来的偏差，仪器内置校准算法，通过定期自动校准修正测量基准。校准过程通常采用标准COD溶液建立校准曲线，存储不同浓度标准溶液对应的电信号值，测量时通过对比校准曲线实现浓度精准换算。 此外，在线COD检测仪的技术原理还包含样品预处理与系统稳定性保障机制。预处理模块通过过滤、温度调节等手段，去除水样中悬浮杂质，稳定水样温度，避免杂质附着电极表面影响电子转移，确保电极与还原性物质充分接触。系统稳定性保障则依赖于电极表面清洁维护机制与电位漂移补偿技术，通过定期自动清洗电极去除表面污染物，实时补偿电位波动，维持电极响应的一致性，保障长期在线监测的可靠性。 综上，在线COD检测仪的技术原理以电化学氧化还原反应为核心，通过电极系统实现电子转移与信号产生，借助信号转换、数据处理与校准体系完成浓度量化，配合预处理与稳定性保障机制，最终实现水样COD浓度的实时、精准监测。该原理规避了传统化学法需添加试剂、产生二次污染的弊端，为水环境COD污染的实时管控提供了高效、环保的技术支撑。
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